Reacción · Equilibrio · Universidad
FamosaTautomería ceto-enólica
R₂C(=O)CR₂H ⇌ R₂C(OH)=CR₂
¿En qué consiste esta reacción?
La tautomería ceto-enólica es el equilibrio entre la forma cetona (con C=O) y la forma enol (con C=C-OH) de un mismo compuesto. La forma cetona es generalmente más estable, pero la enol es reactiva y clave en muchas reacciones.
Mecanismo de la reacción
Un H α del carbono junto al carbonilo migra al oxígeno, dando una geometría enol con doble enlace C=C y un hidroxilo. El intercambio puede ser catalizado por ácidos o bases.
Condiciones necesarias
Equilibrio espontáneo: ambas formas coexisten en disolución. Cantidad de enol típicamente <1% para cetonas simples; mayor para β-dicetonas y β-ceto ésteres por estabilización por puente de H.
Termodinámica y energía
Reversible. Calculado por ΔG entre ambas formas.
Aplicaciones
Reactividad α de carbonilos
La halogenación α, alquilación α y condensaciones aldólica y Claisen pasan por la forma enol/enolato.
β-dicetonas y β-ceto ésteres
Existen mayoritariamente en forma enol (75-90%) por puente de H intramolecular.
Bioquímica
El intercambio H/D en bioquímica de cetonas pasa por el enol intermedio.
Errores frecuentes en exámenes
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Confundir tautomería con isomería de resonancia: la tautomería implica movimiento de un átomo (H), la resonancia no.
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Olvidar que la forma enol es la nucleófila en muchas reacciones.
Seguridad y manejo
Sin riesgos por sí mismo; depende del compuesto en cuestión.
Curiosidades
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Es uno de los conceptos más enseñados en química orgánica.
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El acetoacetato de etilo (Etil acetoacetate) existe ~8% en forma enol a temperatura ambiente.
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El 1,3-difenil-1,3-propanodiona existe casi 100% en forma enol.