Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción de Cannizzaro
2 ArCHO + OH⁻ → ArCOO⁻ + ArCH₂OH
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción de Cannizzaro es una desproporción de aldehídos sin hidrógenos α (formaldehído, benzaldehído) en presencia de una base fuerte. Una molécula se oxida a carboxilato y otra se reduce a alcohol. Es la única reacción de aldehídos donde no se forma un enolato.
Mecanismo de la reacción
El hidróxido ataca el carbono carbonílico formando un alcóxido geminal. Este transfiere un hidruro (H⁻) a otra molécula de aldehído. La que recibe el hidruro se reduce a alcohol; la donante queda como carboxilato.
Condiciones necesarias
Base concentrada (NaOH 50%), temperatura moderada (60-90 °C). El aldehído NO debe tener hidrógenos α, si los tuviera la condensación aldólica ganaría.
Termodinámica y energía
Exotérmica. Es irreversible.
Aplicaciones
Identificación de aldehídos
Indica si un aldehído tiene H α o no.
Síntesis de manitol
El formaldehído da Cannizzaro produciendo metanol y formato sódico.
Química preparativa
Síntesis de pares alcohol/ácido a partir de un solo aldehído.
Errores frecuentes en exámenes
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Aplicarla a aldehídos con H α: se obtiene condensación aldólica en su lugar.
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No usar base lo bastante concentrada: la reacción se detiene en el intermedio.
Seguridad y manejo
Trabajar con cuidado: NaOH concentrado es muy cáustico. Los aldehídos aromáticos son irritantes.
Curiosidades
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Descubierta por Stanislao Cannizzaro en 1853.
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Cannizzaro también famoso por el congreso de Karlsruhe (1860) que asentó la teoría atómica.
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Es una reacción tipo "desproporción": una mitad se oxida y la otra se reduce.