Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción ENE (alílica)
CH₂=CR-CR₂-H + X=Y → CH₂(-Y)-CR=CR-X-H
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción ENE es una cicloadición pericíclica donde un enófilo (sistema con doble enlace, generalmente con átomos electronegativos) se une a un alqueno con un H alílico. Se rompe el enlace C-H, se forma un nuevo enlace σ y se reorganiza el doble enlace.
Mecanismo de la reacción
Concertado, similar a Diels-Alder pero con un H alílico en vez de un sistema dieno. El H migra al enófilo mientras se forma un nuevo C-C entre el carbono terminal del alqueno y el otro extremo del enófilo.
Condiciones necesarias
Temperatura alta (>100 °C) o catalizador de Lewis (BF₃, AlCl₃). Disolvente apolar.
Termodinámica y energía
Favorable. La formación del enlace σ C-C compensa la rotura del C-H.
Aplicaciones
Síntesis de productos naturales
Construcción de fragmentos alílicos en moléculas complejas.
Reacción con anhídrido maleico
Ejemplo clásico para introducir grupos COOH en alquenos.
Variante de Conia
Versión intramolecular con compuestos β-dicarbonílicos para formar anillos.
Errores frecuentes en exámenes
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Confundirla con Diels-Alder: difieren en que la ENE involucra un H, no un sistema dieno.
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Olvidar la geometría suprafacial: el H debe migrar al mismo lado del nuevo enlace C-C.
Seguridad y manejo
Reactivos como anhídrido maleico son irritantes. Temperaturas altas requieren reactor cerrado.
Curiosidades
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Identificada por Hoffmann y Alder en 1942.
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Es una de las pocas reacciones pericíclicas con migración de un H.
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La variante metaloceno-catalizada amplía su utilidad en síntesis moderna.