Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción de Wittig
R₂C=O + Ph₃P=CR'₂ → R₂C=CR'₂ + Ph₃P=O
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción de Wittig transforma un aldehído o cetona en un alqueno usando un iluro de fósforo (ylide). Es uno de los métodos más versátiles para crear dobles enlaces C=C con estereoquímica controlada. Su descubridor, Georg Wittig, recibió el Nobel de Química en 1979.
Mecanismo de la reacción
El iluro de fósforo (Ph₃P=CR'₂) ataca el carbono carbonílico, formando un intermedio betaína. Este colapsa a un oxafosfetano de 4 miembros que se descompone en el alqueno y el óxido de trifenilfosfina. La fuerza motora es la formación del enlace P=O, extremadamente estable.
Condiciones necesarias
Condiciones suaves: temperatura ambiente o ligero calentamiento. Disolvente típico: THF o éter. La preparación previa del iluro requiere una base fuerte (BuLi, NaH) para desprotonar la sal de fosfonio.
Termodinámica y energía
Reacción muy exotérmica, prácticamente irreversible. La formación del enlace P=O (energía ~544 kJ/mol) hace que se libere energía significativa.
Aplicaciones
Síntesis de alquenos
Permite controlar la posición del doble enlace eligiendo el aldehído y el iluro.
Síntesis de productos naturales
Carotenoides, vitaminas A y D, feromonas. BASF lo usa industrialmente para vitamina A.
Química farmacéutica
Construcción de fragmentos de alqueno en fármacos.
Errores frecuentes en exámenes
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Olvidar la conformación s-cis: aquí no aplica (es Diels-Alder); el error en Wittig es usar el iluro mal estabilizado y obtener mezcla E/Z.
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No purificar bien el subproducto óxido de trifenilfosfina, que cromatografía mal junto al alqueno.
Seguridad y manejo
Los iluros de fósforo son sensibles al aire y a la humedad. Trabajo bajo atmósfera inerte. Las sales de fosfonio son irritantes; usar guantes y gafas.
Curiosidades
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Georg Wittig recibió el Nobel de Química 1979 por esta reacción.
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Los iluros 'estabilizados' (con grupos atractores de electrones) dan alquenos E; los 'no estabilizados' dan Z.
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La modificación Horner-Wadsworth-Emmons usa fosfonatos en vez de fosfinas: más limpia y selectiva para E.