Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción de Hell-Volhard-Zelinsky (HVZ)
R-CH₂-COOH + Br₂ →(P rojo) R-CHBr-COOH + HBr
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción HVZ introduce un átomo de halógeno (típicamente Br) en la posición α de un ácido carboxílico. Es el método clásico para halogenar selectivamente la posición α de un ácido.
Mecanismo de la reacción
El fósforo (rojo o tricloruro) convierte el ácido en haluro de acilo. Este se enoliza fácilmente y el enol ataca el Br₂. El α-bromo haluro de acilo puede intercambiar con otra molécula de ácido carboxílico, regenerando el haluro de acilo.
Condiciones necesarias
Br₂ + P rojo (o PBr₃) catalítico, sin disolvente o con CCl₄. Temperatura 50-100 °C.
Termodinámica y energía
Favorable. El equilibrio enol-cetona se desplaza por la reacción rápida del enol con Br₂.
Aplicaciones
Síntesis de aminoácidos
El α-bromo ácido se sustituye con NH₃ (reacción de Strecker-like) dando el α-aminoácido.
Síntesis de α-hidroxi ácidos
Por sustitución del bromo con OH.
Productos intermedios
Construcción de fragmentos α-funcionalizados de ácidos carboxílicos.
Errores frecuentes en exámenes
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Usar el ácido sin convertirlo en haluro de acilo (sin fósforo): no funciona, las cetonas se halogenan más fácil pero los ácidos no.
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Aplicarla a ácidos terciarios (sin H α): no procede.
Seguridad y manejo
Bromo es corrosivo y tóxico. Fósforo rojo se enciende espontáneamente al aire si está finamente dividido. Trabajar bajo campana.
Curiosidades
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Tres químicos descubrieron la reacción de manera independiente: Carl Magnus von Hell (1881), Jacob Volhard (1887) y Nikolái Zelinski (1887).
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Es uno de los pocos métodos para alogenar selectivamente la posición α sin halogenar todo el sustrato.
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Funciona con Cl₂ también, pero el Br₂ da mejores rendimientos.