Reacción · Síntesis · Universidad
FamosaPolimerización radicalaria
n CH₂=CHR →(iniciador) -(CH₂-CHR)-ₙ
¿En qué consiste esta reacción?
La polimerización radicalaria es el método más usado para fabricar termoplásticos a partir de monómeros vinílicos. Polietileno, poliestireno, PVC, polimetacrilato y muchos más se fabrican así.
Mecanismo de la reacción
Iniciación: un peróxido o azo-compuesto genera radicales libres. Propagación: el radical ataca el doble enlace de un monómero, formando un radical en la cadena que ataca al siguiente. Terminación: dos radicales se combinan o desproporcionan.
Condiciones necesarias
Iniciador (peróxido de benzoilo, AIBN, peróxidos térmicos). Temperatura 60-100 °C según iniciador. Sin O₂ (que actúa como inhibidor).
Termodinámica y energía
Exotérmica: la formación de enlaces C-C es muy favorable.
Aplicaciones
Producción de polietileno
El polietileno de baja densidad (LDPE) se hace por polimerización radicalaria a alta presión (1.000-3.000 atm).
Poliestireno y PMMA
Polimerizaciones masivas para fabricar plásticos rígidos.
Polimerización en emulsión
Latex de pinturas y adhesivos.
Errores frecuentes en exámenes
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No purgar O₂: el aire inhibe la reacción.
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Usar demasiado iniciador: produce cadenas cortas (peso molecular bajo).
Seguridad y manejo
Los iniciadores son altamente reactivos y potencialmente explosivos en seco. El monómero (especialmente estireno y MMA) es volátil e irritante.
Curiosidades
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La polimerización radicalaria del etileno se descubrió accidentalmente en ICI en 1933.
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El PMMA (plexiglás) se hace 100% por esta vía.
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Las polimerizaciones "controladas" (ATRP, RAFT) son variantes modernas con peso molecular controlado.