Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción de Reimer-Tiemann
ArOH + CHCl₃ + 3 NaOH → ArOH-orto-CHO + 3 NaCl + 2 H₂O
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción de Reimer-Tiemann formila la posición orto de un fenol con cloroformo y base. Es la principal vía de síntesis del aldehído salicílico, precursor de la aspirina.
Mecanismo de la reacción
La base (NaOH) desprotona CHCl₃ formando el triclorometano carbanión, que pierde Cl⁻ generando diclorocarbeno :CCl₂. El carbeno ataca el fenolato en la posición orto. Tras hidrólisis básica el dicloro-metilo se convierte en aldehído.
Condiciones necesarias
NaOH al 30-50% en agua o etanol, CHCl₃ en exceso. Reflujo a 65-80 °C durante varias horas.
Termodinámica y energía
Reacción de varios pasos, lenta pero termodinámicamente favorable.
Aplicaciones
Síntesis de aldehído salicílico
Precursor de aspirina y otros salicilatos. Esta es la aplicación más conocida.
Formilación de fenoles complejos
Aunque rendimientos modestos (30-50%), es una herramienta clásica.
Síntesis de vanillina
Desde guayacol mediante una variante.
Errores frecuentes en exámenes
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Pensar que da formilación para: la regioselectividad es esencialmente orto.
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Olvidar que el sustrato debe ser un fenol (con OH libre): los metoxiarenos no funcionan.
Seguridad y manejo
CHCl₃ es tóxico (carcinógeno categoría 2B). NaOH concentrada es muy cáustica. Trabajar bajo campana.
Curiosidades
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Karl Reimer y Ferdinand Tiemann la descubrieron en 1876.
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Tiemann también sintetizó la vainillina (1874), uno de los primeros aromas sintéticos comerciales.
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Rendimientos típicos de 30-50%, muchas variantes modernas mejoran esto.