Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción de Simmons-Smith
C=C + CH₂I₂ + Zn(Cu) → ciclopropano + ZnI₂
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción de Simmons-Smith ciclopropana un alqueno usando diiodometano (CH₂I₂) y un par zinc-cobre. Forma directamente el anillo de tres miembros sin pasar por carbenos libres, lo que la hace muy selectiva.
Mecanismo de la reacción
El Zn(Cu) inserta el CH₂I₂ formando un carbenoide [ICH₂ZnI]. Este transfiere :CH₂ al alqueno en un único paso concertado, formando el ciclopropano sin generar un carbeno libre.
Condiciones necesarias
Pair Zn-Cu, CH₂I₂, disolvente etéreo (DME, éter). Temperatura ambiente o ligero reflujo.
Termodinámica y energía
Favorable. Forma dos enlaces C-C nuevos.
Aplicaciones
Síntesis de ciclopropanos
Anillo de 3C presente en muchos productos naturales y fármacos.
Insertación selectiva
El carbenoide es más selectivo que un carbeno libre, controla mejor regioquímica.
Variante Furukawa
Modificación con Et₂Zn más eficiente.
Errores frecuentes en exámenes
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Usar Zn sin activar (Zn polvo simple): rendimiento muy bajo.
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Olvidar atmósfera inerte: el carbenoide se descompone con aire.
Seguridad y manejo
Diiodometano es irritante. Vapores tóxicos al calentar. CH₂I₂ es caro.
Curiosidades
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H. E. Simmons y R. D. Smith la publicaron en DuPont en 1958.
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Una alternativa práctica al carbeno libre :CH₂.
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La variante Charette añade selectividad diastereotopo al usar un complejo Lewis acid.