Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaOxidación de Baeyer-Villiger
R-CO-R' + R''COOOH → R-O-CO-R' + R''COOH
¿En qué consiste esta reacción?
La oxidación de Baeyer-Villiger transforma una cetona en un éster mediante un peroxiácido. Es una de las formas más elegantes de insertar un oxígeno en un esqueleto carbonado.
Mecanismo de la reacción
El peroxiácido ataca el carbono carbonílico formando un intermedio tetraédrico (intermedio de Criegee). Uno de los dos grupos R migra del C al O, eliminando el carboxilato. El resultado es un éster.
Condiciones necesarias
Peroxiácido (mCPBA, ácido peracético, ácido trifluoroperacético). Disolvente CH₂Cl₂ o cloroformo. Temperatura ambiente o ligera refrigeración.
Termodinámica y energía
Exotérmica e irreversible.
Aplicaciones
Síntesis de ésteres
Especialmente útil para esquemas donde la cetona es de fácil acceso pero el éster no.
Productos naturales
Conversión de cetonas en lactonas para terpenoides y esteroides.
Industria farmacéutica
Construcción de fragmentos éster en moléculas complejas.
Errores frecuentes en exámenes
-
Confundir el orden de migración: no migra el grupo más voluminoso, sino el más rico en electrones.
-
Olvidar que el oxígeno inserta entre el C-carbonílico y el grupo migrante, no en el otro lado.
Seguridad y manejo
Los peroxiácidos pueden ser explosivos en seco; manejarlos siempre con disolvente. mCPBA en concentración alta requiere precauciones específicas.
Curiosidades
-
Adolf von Baeyer (Nobel 1905) y Victor Villiger la descubrieron en 1899.
-
La migración sigue un orden de preferencia: t-butil > arilo > sec-alquilo > primario > metilo.
-
Es una de las pocas reacciones que insertan oxígeno en una cadena C-C.