Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaTransposición de Beckmann
R₂C=NOH →(H⁺) R-CO-NH-R
¿En qué consiste esta reacción?
La transposición de Beckmann convierte una oxima en una amida mediante una migración 1,2 catalizada por ácidos fuertes. Es la base industrial de la síntesis del Nylon-6 (vía caprolactama).
Mecanismo de la reacción
El ácido protona el OH de la oxima, convirtiéndolo en buen grupo saliente. El grupo R anti al OH migra del C al N (sin solvatación: paso concertado). El nitrógeno queda doble enlazado al C, y tras hidrólisis se forma la amida.
Condiciones necesarias
Ácidos fuertes: H₂SO₄ concentrado, SOCl₂, PCl₅, ácido polifosfórico. Temperatura moderada a alta (80-150 °C).
Termodinámica y energía
Favorable. La estabilidad de la amida (resonancia amida) la hace irreversible.
Aplicaciones
Producción de Nylon-6
La ciclohexanona oxima se transpone a caprolactama, monómero del nylon-6. Producción mundial de millones de toneladas/año.
Síntesis farmacéutica
Construcción de amidas en moléculas complejas.
Conversión de cetonas a amidas
Vía oxima.
Errores frecuentes en exámenes
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Confundir el grupo que migra: siempre es el anti al OH de la oxima (no el syn).
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Aplicarla a oximas E o Z indistintamente: el isómero condiciona el producto.
Seguridad y manejo
Los ácidos fuertes (H₂SO₄, PCl₅) son altamente corrosivos. Trabajar con buena ventilación y EPI completo.
Curiosidades
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Ernst Otto Beckmann la descubrió en 1886.
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La caprolactama mundial se produce mayoritariamente por Beckmann.
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La selectividad anti es muy estricta: si la oxima cambia de isómero, el producto cambia.