Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaDegradación de Hofmann
RCONH₂ + Br₂ + 4 KOH → R-NH₂ + 2 KBr + K₂CO₃ + 2 H₂O
¿En qué consiste esta reacción?
La degradación de Hofmann convierte una amida primaria en una amina con un carbono menos. Es una forma elegante de "perder" un átomo de carbono pasando de un grupo amida a uno amina.
Mecanismo de la reacción
El Br₂ bromura el nitrógeno amídico. Una base elimina el H del NH dando una N-bromo amida cargada. Migración del grupo R del C al N forma un isocianato (R-N=C=O). Hidrólisis básica del isocianato libera CO₂ y la amina R-NH₂.
Condiciones necesarias
Br₂ en exceso, KOH o NaOH al 50% acuoso. Temperatura 50-80 °C. La reacción es relativamente rápida (1-2 horas).
Termodinámica y energía
La fuerza motora es la formación de CO₂ (entropía + entalpía).
Aplicaciones
Síntesis de aminas primarias
Especialmente cuando la cadena del ácido carboxílico precursor está disponible.
Acortar cadenas
Convertir ácidos en aminas un carbono más cortas.
Síntesis farmacéutica
Construcción de fragmentos amino en intermedios.
Errores frecuentes en exámenes
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Aplicarla a amidas secundarias o terciarias: no funciona, sólo amidas primarias (-CONH₂).
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Detener la reacción antes de hidrolizar el isocianato: el producto sería un éster carbámico, no la amina pura.
Seguridad y manejo
Br₂ es corrosivo y tóxico. KOH concentrada es muy cáustica. Trabajar bajo campana con todos los EPI.
Curiosidades
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August Wilhelm von Hofmann la descubrió en 1881.
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Hofmann fue maestro de muchos químicos famosos: Perkin, Crum Brown.
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Existe la variante moderna con NaOBr para evitar el Br₂.