Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción de Curtius
RCOCl + NaN₃ → RCON₃ →(calor) R-N=C=O + N₂ →(H₂O) RNH₂ + CO₂
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción de Curtius convierte un cloruro de acilo en una amina con un carbono menos, vía azida de acilo e isocianato. Es la versión "azida" de la degradación de Hofmann.
Mecanismo de la reacción
El cloruro de acilo reacciona con azida sódica formando una azida de acilo (RCON₃). Al calentar, libera N₂ y migra el grupo R del C al N (reordenamiento de Curtius), dando un isocianato. Hidrólisis del isocianato da la amina.
Condiciones necesarias
NaN₃ en acetona o agua; luego calentar la azida en disolvente apolar (benceno, tolueno) a 80-110 °C. Para hidrolizar a amina: agua o ácido.
Termodinámica y energía
La liberación de N₂ es fuerza motora; la formación del enlace C=N también.
Aplicaciones
Conversión ácido carboxílico → amina con un C menos
Alternativa más limpia a Hofmann o Schmidt.
Síntesis de carbamatos
Atrapar el isocianato con un alcohol da carbamato (-NH-COO-R).
Síntesis estereoespecífica
La migración 1,2 es estereoespecífica: conserva la quiralidad del carbono migrante.
Errores frecuentes en exámenes
-
Calentar la azida en seco: explosión.
-
Usar disolvente prótico: la azida hidroliza prematuramente.
Seguridad y manejo
Las azidas de acilo son peligrosas: pueden explosionar al calentar sin disolvente. Manejarlas siempre disueltas y a escala pequeña hasta dominar el procedimiento.
Curiosidades
-
Theodor Curtius la descubrió en 1890.
-
Junto con Hofmann y Schmidt, son las tres degradaciones "con migración" para ir de C=O a N-H.
-
Es la única que permite hidrolizar a aminas o detenerse en isocianatos/carbamatos.