Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReordenamiento de Pinacol
(CH₃)₂C(OH)-C(OH)(CH₃)₂ →(H⁺) (CH₃)₃C-CO-CH₃ + H₂O
¿En qué consiste esta reacción?
El reordenamiento de pinacol convierte un 1,2-diol en una cetona (o aldehído) mediante un reordenamiento 1,2 catalizado por ácidos. Es un ejemplo clásico de reordenamiento de carbocationes.
Mecanismo de la reacción
El ácido protona uno de los -OH y forma un carbocatión por pérdida de agua. Un grupo R adyacente migra hacia el carbocatión, generando un carbocatión más estable adyacente al -OH restante, que pierde un protón formando la cetona.
Condiciones necesarias
Ácido fuerte (H₂SO₄, HClO₄). Temperatura ambiente o ligero calor.
Termodinámica y energía
Favorable: forma C=O termodinámicamente muy estable.
Aplicaciones
Síntesis de cetonas a partir de dioles
Útil cuando el diol es de fácil acceso pero la cetona no.
Síntesis de pinacolona
Producto histórico: t-butil metil cetona, usada en perfumería.
Reordenamientos de carbocationes
Es el ejemplo clásico en libros de texto de migración 1,2.
Errores frecuentes en exámenes
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Confundir qué grupo migra: el migra es el más rico en electrones, no el más voluminoso.
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Aplicarlo a dioles sin sustitución suficiente: la reacción no progresa bien.
Seguridad y manejo
Ácidos fuertes son corrosivos. Trabajar bajo campana.
Curiosidades
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Descubierto por Wilhelm Rudolph Fittig en 1860 (de él el nombre).
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El "pinacol" es el 2,3-dimetil-2,3-butanodiol; el producto es "pinacolona".
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El grupo que migra es el que estabiliza mejor el carbocatión formado.