Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaReacción de Reformatsky
BrCH₂COOR + Zn + R'₂C=O → R'₂C(OH)CH₂COOR + ZnBr
¿En qué consiste esta reacción?
La reacción de Reformatsky genera un reactivo organozíncico a partir de un α-bromoéster y zinc metálico, que ataca aldehídos y cetonas dando β-hidroxiésteres. Es alternativa al Grignard cuando se necesita más suavidad.
Mecanismo de la reacción
El zinc se inserta en el enlace C-Br del α-bromoéster dando un organozíncico (BrZnCH₂COOR). Este es nucleófilo y ataca el carbonilo del aldehído o cetona. Tras hidrólisis se obtiene el β-hidroxiéster.
Condiciones necesarias
Zinc activado (zinc-cobre, zinc esponja), disolvente éter o THF. Temperatura ambiente o ligero calor. Atmósfera inerte recomendable.
Termodinámica y energía
Favorable. Más suave que Grignard: tolera grupos funcionales sensibles.
Aplicaciones
Síntesis de β-hidroxiésteres
Una de las pocas formas elegantes de hacer la conexión éster-OH en β.
Síntesis de productos naturales
Acceso a fragmentos polipropiónicos y poliacéticos.
Variante moderna
Se ha extendido con Reformatsky-Honda usando enolatos de Zn-Reformatsky modificados.
Errores frecuentes en exámenes
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No activar el zinc: zinc puro comercial es poco reactivo, requiere pre-activación.
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Confundir con Grignard: Reformatsky NO ataca al éster del propio reactivo, sólo al carbonilo de otra molécula.
Seguridad y manejo
Zinc activado es menos reactivo que el Mg, pero el éter sigue siendo inflamable. Atmósfera inerte recomendable.
Curiosidades
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Sergei Reformatsky (1887) la publicó. Es ruso pese al nombre que parezca polaco.
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El Zn-Reformatsky es más selectivo que el reactivo de Grignard.
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Tolera grupos funcionales sensibles a Grignard (ésteres en el otro sustrato).