Reacción · Orgánicas nombradas · Universidad
FamosaAcoplamiento de Stille
ArX + Ar'SnR₃ →(Pd) Ar-Ar' + R₃SnX
¿En qué consiste esta reacción?
El acoplamiento de Stille une un haluro orgánico con un compuesto de estaño usando paladio como catalizador. Aunque eficaz, su uso ha disminuido por la toxicidad del estaño; las alternativas Suzuki o Negishi son preferidas hoy.
Mecanismo de la reacción
Pd(0) sufre adición oxidativa con el haluro. Transmetalación transfiere el grupo orgánico del estaño al Pd. Eliminación reductora libera el producto y regenera Pd(0).
Condiciones necesarias
Pd(0) o precatalizador, ligando fosfínico, disolvente apolar (tolueno, DMF). Sin base necesaria. Temperatura 80-120 °C. Atmósfera inerte.
Termodinámica y energía
Favorable. La formación de SnX (más estable que SnR) es el motor termodinámico.
Aplicaciones
Síntesis de productos naturales
Especialmente útil para acoplar fragmentos vinílicos.
Química medicinal histórica
Usada en síntesis de muchos fármacos antes del auge de Suzuki.
Materiales conductores
Politiofenos y polímeros conjugados.
Errores frecuentes en exámenes
-
Subestimar la toxicidad del estaño: requiere protecciones específicas.
-
Purificar mal: los subproductos de estaño son muy difíciles de eliminar y contaminan el producto final.
Seguridad y manejo
Los compuestos organoestannánicos son TÓXICOS, especialmente los tri-n-butil. Manejar siempre con guantes y bajo campana. Los residuos requieren tratamiento especial.
Curiosidades
-
John K. Stille la desarrolló alrededor de 1978.
-
Murió en un accidente de avión en 1989; la reacción quedó como legado.
-
La industria farmacéutica la evita por la toxicidad del estaño y prefiere Suzuki.